这种新型的分子结构是由夹心复合物形成的纳米级环状结构,被称为“环新烯”。来源:Nature / AOC, KIT

有机组的新化合物滑石化学-环状夹层配合物靠自身的能量保持在一起

夹心化合物是一种特殊的化合物,用作生物体的基本组成部分tallic化学。到目前为止,它们的结构一直是线性的。最近,卡尔斯鲁厄理工学院(KIT)和马尔堡大学的研究人员首次将堆叠的三明治复合物制成纳米级环。这些旋新世结构的物理和其他性质现在将进一步研究。

夹层配合物的演化

三明治建筑群是在大约70年前开发的,具有三明治状的结构。两个扁平的芳香有机环(“面包片”)之间充满了一个单一的中心金属原子。就像面包片一样,两个环是平行排列的。再加上几层“面包”和“馅料”,就会产生三层或多层三明治。

“这些化合物是现代有机金属化学中最重要的复合物之一,”KIT无机化学研究所的彼得·罗斯基教授说。

其中之一是高度稳定的二茂铁,它的“父亲”恩斯特·奥托·菲舍尔和杰弗里·威尔金森因此获得了1973年的诺贝尔化学奖。二茂铁由一个铁离子和两个五元芳香有机环组成。它用于合成、催化、电化学和聚合物化学。

第一个纳米环

一段时间以来,KIT和马尔堡大学的研究人员试图将三明治复合物排列成一个环。“我们成功地制造了链条,但没有制造环,”罗斯基说,他协调了两所大学三个团队的工作。

KIT微观系统物理化学部门负责人Manfred Kappes教授和马尔堡大学应用量子化学部门负责人Florian Weigend教授说:“由于选择了正确的‘面包片’或有机中间层,我们现在第一次成功地形成了纳米级的环。”

新的纳米环由18个积木组成,外径为3.8纳米。不同的金属作为三明治的“填充物”,会产生橙色的光致发光。这种新化合物被研究人员称为“环新烯”。

纳米环是由自身维系在一起的

三个工作小组进行了精细的量子化学计算,以找出为什么分子可以排列成一个环,而不再形成一个三明治复合物链。这些计算表明,环形成的驱动力是环闭合所获得的能量。

“我们最初的挑战是形成一个环。可以生产其他尺寸的环吗?这种纳米结构具有不寻常的物理性质吗?这将是进一步研究的课题。但现在很清楚的是,我们已经为我们的有机金属化学工具箱增加了一个新的组成部分。这很棒,”罗斯基说。

参考文献:“环状夹层化合物的合成和性质”,作者:Luca m nzfeld, Sebastian Gillhuber, Adrian Hauser, Sergei Lebedkin, Pauline H?dinger, Nicolai D. Kn?fel, Christina Zovko, Michael T. Gamer, Florian Weigend, Manfred M. Kappes和Peter W. Roesky, 2024年8月2日,Nature。DOI: 10.1038 / s41586 - 023 - 06192 - 4

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