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不反应。亚硫酸钙,是一种亚硫酸盐,化学式为CaSO3,主要用作分析试剂,还可用于纺织、造纸和制糖工业等。

2017年10月27日,世界卫生组织国际癌症研究机构公布的致癌物清单初步整理参考,亚硫酸盐在3类致癌物清单中。[1]

中文名

亚硫酸钙

外文名

Calcium sulfite

化学式

CaSO3

分子量

120.14

CAS登录号

10257-55-3

基本信息用途急救措施消防措施泄露应急处理防护措施操作处置与储运TA说

基本信息

化学式:CaSO3

分子量:120.14

CAS号:10257-55-3

EINECS号:233-596-8[2]

用途

主要用作分析试剂,还可用于纺织、造纸和制糖工业等。

急救措施

吸入:如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。

皮肤接触:脱去污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。如有不适感,就医。

眼晴接触:分开眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。立即就医。

食入:漱口,禁止催吐。立即就医。

消防措施

灭火剂:用水雾、干粉、泡沫或二氧化碳灭火剂灭火来源:http://891.gomcfl.cn/。避免使用直流水灭火,直流水可能导致可燃性液体的飞溅,使火势扩散。

灭火注意事项:消防人员须佩戴携气式呼吸器,穿全身消防服,在上风向灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中发出声音,必须马上撤离。隔离事故现场,禁止无关人员进入。收容和处理消防水,防止污染环境。

泄露应急处理

建议应急处理人员戴携气式呼吸器,穿防静电服,戴橡胶耐油手套。禁止接触或跨越泄漏物。作业时使用的所有设备应接地。尽可能切断泄漏源。消除所有点火源。根据液体流动、蒸汽或粉尘扩散的影响区域划定警戒区,无关人员从侧风、上风向撤离至安全区。收容泄漏物,避免污染环境。防止泄漏物进入下水道、地表水和地下水。

小量泄漏:尽可能将泄漏液体收集在可密闭的容器中。用沙土、活性炭或其他惰性材料吸收,并转移至安全场所。禁止冲入下水道。

大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。封闭排水管道。用泡沫覆盖,抑制蒸发。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。

防护措施

呼吸系统防护:空气中浓度超标时,佩戴过滤式防毒面具(半面罩)。紧急事态抢救或撤离时,应该佩戴携气式呼吸器。

手防护:戴橡胶耐油手套。

眼睛防护:戴化学安全防护眼睛。

皮肤和身体防护:穿防毒物渗透工作服。

操作处置与储运

操作注意事项:操作人员应经过专门培训,严格遵守操作规程。操作处置应在具备局部通风或全面通风换气设施的场所进行。避免眼和皮肤的接触,避免吸入蒸汽。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。如需罐装,应控制流速,且有接地装置,防止静电积聚。避免与氧化剂等禁配物接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。倒空的容器可能残留有害物。使用后洗手,禁止在工作场所进饮食。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。

储存注意事项:储存于阴凉、通风的库房。库温不宜超过37°C。应与氧化剂、食用化学品分开存放,切忌混储。保持容器密封。远离火种、热源。库房必须安装避雷设备。排风系统应设有导除静电的接地装置。采用防爆型照明、通风设置。禁止使用易产生火花的设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

包装方法:按照生产商推荐的方法进行包装,例如:开口钢桶。安瓿瓶外普通木箱。螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶(罐)外普通木箱等。

运输注意事项:运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。严禁与氧化剂、食用化学品等混装混运。装运该物品的车辆排气管必须配备阻火装置。使用槽(罐)车运输时应有接地链,槽内可设孔隔板以减少震荡产生静电。禁止使用易产生火花的机械设备和工具装卸。夏季最好早晚运输。运输途中应防暴晒、雨淋,防高温。中途停留时应远离火种、热源、高温区。公路运输时要按规定路线行驶,勿在居民区和人口稠密区停留。铁路运输时要禁止溜放。严禁用木船、水泥船散装运输。运输工具上应根据相关运输要求张贴危险标志、公告。

硫酸钠是硫酸根与钠离子化合生成的盐,化学式为Na2SO4,硫酸钠溶于水,其溶液大多为中性,溶于甘油而不溶于乙醇。无机化合物,高纯度、颗粒细的无水物称为元明粉。元明粉,白色、无臭、有苦味的结晶或粉末,有吸湿性。外形为无色、透明、大的结晶或颗粒性小结晶。硫酸钠暴露于空气中易吸水,生成十水合硫酸钠,又名芒硝,偏碱性。主要用于制造水玻璃、玻璃、瓷釉、纸浆、致冷混合剂、洗涤剂、干燥剂、染料稀释剂、分析化学试剂、医药品、饲料等。 在241℃时硫酸钠会转变成六方型结晶。在有机合成实验室硫酸钠是一种最为常用的后处理干燥剂。上游原料包括硫酸,烧碱等。

中文名

硫酸钠

外文名

Sodium sulphate[3]

化学式

Na2SO4[3]

分子量

142.042[3]

理化性质

物理性质

外观与性状:单斜晶系,晶体短柱状,集合体呈致密块状或皮壳状等,无色透明,有时带浅黄或绿色,易溶于水。白色、无臭、味咸而苦的结晶或粉末, 有吸湿性。外形为无色、透明、大的结晶或颗粒性小结晶。硫酸钠是含氧酸的强酸强碱盐。

结构:单斜、斜方或六方晶系。

溶液:硫酸钠溶液为无色溶液

熔点: 884℃ (七水合物于24.4℃转无水,十水合物为32.38℃,于100℃失10H2O)

沸点: 1404℃

密度: 2.68g/cm3

热力学函数(298.15K,100kPa):

标准摩尔生成焓

:-1387.1

标准摩尔生成吉布斯自由能

:-1270.2

标准熵

: 149.6

溶解性: 不溶于乙醇,溶于水,溶于甘油。

溶解度:

温度

0℃

10℃

20℃

30℃

40℃

50℃

60℃

70℃ 来源:http://1007.gomcfl.cn/

80℃

90℃

100℃

溶解度

4.9

9.1

19.5

40.8

48.8

46.2

45.3

44.3

43.7 来源:http://544.gomcfl.cn/

42.7

42.5

结晶水:24℃以下:7H2O

32.4℃以下:10H2O 无水硫酸钠或1H2O

化学性质

复分解反应:BaCl2+Na2SO4=BaSO4↓+2NaCl;

稳定性:稳定,不溶于强酸、铝、镁,吸湿。暴露于空气中易吸湿成为含水硫酸钠。241℃时转变成六方型结晶。高纯度、颗粒细的无水物称为元明粉。极易溶于水。有凉感。味清凉而带咸。在潮湿空气中易水化,转变成粉末状含水硫酸钠覆盖于表面。无水芒硝产于含硫酸钠卤水的盐湖中,与芒硝、钙芒硝、泻利盐、白钠镁矾、石膏、盐镁芒硝、石盐、泡碱等共生;也可由芒硝脱水而成;火山喷气孔周围有少量产出。[1]

毒性:无毒

毒理学数据:小鼠经口:LD50 5989mg/kg

生态学数据:对水是稍微危害的,若无政府许可,勿将材料排入周围环境。[2]

此外,Na2SO4还可以溶入水中做电解质。

制备方法

1、滩田法

利用自然界不同季节温度变化使原料液中的水分蒸发,将粗芒硝结晶出来。夏季将含有氯化钠、硫酸钠、硫酸镁、氯化镁等成分的咸水灌入滩田,经日晒蒸发,冬季析出粗芒硝。此法是从天然资源中提出芒硝的主要方法,工艺简单,能耗低,但作业条件差,产品中易混入泥砂等杂质。

2、机械冷冻法

利用机械设备将原料液加热蒸发后冷冻至-5~-10℃时析出芒硝。与滩田法比较,此法不受季节和自然条件的影响。产品质量好,但能耗高。

3、盐湖综合利用法

主要用于含有多种组分的硫酸盐-碳酸盐型咸水。在提取各种有用组分的同时,将粗芒硝分离出来。例如加工含碳酸钠、硫酸钠、氯化钠、硼化物及钾、溴、锂的盐湖水,可先碳化盐湖卤水,使碳酸钠转化成碳酸氢钠结晶出来;冷却母液至5~15℃,使硼砂结晶出来;分离硼砂后的二次母液冷冻至0~5℃,析出芒硝。[1]

4、其他方法

可由硫酸和氢氧化钠反应制得。H2SO4+ 2NaOH→Na2SO4+ 2H2O。由天然产物萃取也可制得。

还可用碳酸氢钠和硫酸反应制备:2NaHCO3+H2SO4→Na2SO4+2H2O+2CO2↑。

在实验室可用氯化钠固体和浓硫酸在加热条件下制取硫酸钠。2NaCl+H2SO4(浓)→2HCl↑+Na2SO4

或用氢氧化钠与硫酸铜反应制备:2NaOH+CuSO4=Na2SO4+Cu(OH)2↓

在家庭中可用碳酸钠或碳酸氢钠与硫酸铜反应制得:

2CuSO4+2Na2CO3+H2O=Cu2(OH)2CO3 ↓+ 2Na2SO4 +CO2↑

4NaHCO3+2CuSO4=Cu2(OH)2CO3↓+2Na2SO4+3CO2↑+H2O

可采用滩田法、机械冷冻法、盐湖综合法。滩田法和机械冷冻法适于加工以Na、Mg、Cl、SO42-为主要成分的海水型盐水及其他各种芒硝矿。因低温下硫酸钠的溶解度急剧变小,根据水盐体系相平衡关系可以从卤水中分离出粗芒硝。

主要用途

1、化学工业用作制造硫化钠硅酸钠水玻璃及其它化工产品。

2、造纸工业用于制造硫酸盐纸浆时的蒸煮剂。

3、玻璃工业用以代替纯碱做助溶剂。

4、纺织工业用于调配维尼纶纺丝凝固剂。

5、用于有色金属冶金、皮革等方面。

6、用来制硫化钠、纸浆、玻璃、水玻璃、瓷釉,也用作缓泻剂和钡盐中毒的解毒剂等。是用食盐与硫酸制造盐酸时的副产品。化工上用于制造硫化钠,硅酸钠等。实验室用于洗去钡盐。工业上用作制取NaOH和H2SO4的原料,也用于造纸,玻璃,印染,合成纤维,制革等。 在有机合成实验室硫酸钠是一种最为常用的后处理干燥剂。

7、主要用作合成洗涤剂的填充料。造纸工业用于制造硫酸盐纸浆时的蒸煮剂。玻璃工业用以代替纯碱。化学工业用作制造硫化钠、硅酸钠和其他化工产品的原料。纺织工业用于调配维尼纶纺丝凝固浴。医药工业用作缓泻剂。还用于有色冶金、皮革等方面。

8、使水化产物硫铝酸钙更快地生成,从而加快了水泥的水化硬化速度。硫酸钠的掺量一般为水泥质量的0.5%~2%,能提高混凝土早期强度50%~100%,28天强度有时提高,有时降低,提高幅度约在10%左右,随水泥品种、养护条件及其掺量而异。还用作合成洗涤剂的填充料,也用于造纸工业、玻璃工业、化学工业、纺织工业及医药工业等。

9、用作分析试剂,如脱水剂、定氮时消化催化剂,原子吸收光谱分析中干扰抑制剂。还用于医药工业。

10、用于化工、造纸和玻璃、染料、印染和医药工业,在合成纤维、制革、有色冶金、瓷釉等的制造中也有应用,还用于洗涤剂和肥皂中作添加剂。

11、在硫酸盐镀锌中可用作缓冲剂以稳定镀液的pH值。[2]

注意事项

危险性概述

健康危害: 对眼睛和皮肤有刺激作用。低毒。

环境危害: 对环境有危害,对大气可造成污染。

燃爆危险: 本品不燃,具刺激性。

其它: 该物质对环境有危害,应特别注意对大气的污染。

风险术语

安全标识:S24/25

危险标识:R36/R37/38来源:http://1446.gomcfl.cn/

储运特性

运输注意事项: 起运时包装要完整,装载应稳妥。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与酸类、食用化学品等混装混运。运输途中应防曝晒、雨淋,防高温。车辆运输完毕应进行彻底清扫。

操作注意事项

密闭操作,加强通风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩,戴化学安全防护眼镜,穿防毒物渗透工作服,戴橡胶手套。避免产生粉尘。避免与酸类接触。搬运时轻装轻卸,防止包装破损。配备泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。空气中粉尘浓度超标时,必须佩戴自吸过滤式防尘口罩。紧急事态抢救或撤离时,应该佩戴防毒面罩来源:http://250.gomcfl.cn/

储存注意事项

储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。应与酸类等分开存放,切忌混储。储区应备有合适的材料收容泄漏物。

急救措施

皮肤接触: 脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗。

眼睛接触: 提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。

吸入: 脱离现场至空气新鲜处。如呼吸困难,给输氧。就医。

食入: 饮足量温水,漱口并催吐;或饮用牛奶或蛋清。就医。

消防措施

危险特性: 未有特殊的燃烧爆炸特性。受高热分解产生有毒的硫化物烟气。

有害燃烧产物: 硫化物。

灭火方法: 消防人员必须穿全身防火防毒服,在上风向灭火。灭火时尽可能将容器从火场移至空旷处。

应急处理

隔离泄漏污染区,限制出入。建议应急处理人员戴防尘面具(全面罩),穿防毒服。避免扬尘,小心扫起,置于袋中转移至安全场所。若大量泄漏,用塑料布、帆布覆盖。收集回收或运至废物处理场所处置。如果泄漏,则在中和后,用安全掩埋法处置。

亚硫酸钙和硫酸反应低温高压时,生成硫酸钙沉淀和亚硫酸.高温低压时,生成硫酸钙,二氧化硫和水。

1、可以和硫酸反应:CaSO3+H2SO4=CaSO4+SO2+H2O 

2、可以被氧气氧化:2CaSO3+O2=2CaSO4

亚硫酸钙(CaSO3),是一种亚硫酸盐,具有还原性,可用作漂白剂、钙塑板填充料。在强酸中溶解,放出有毒的二氧化硫气体。用于制钙塑材料,也用作纤维素制品漂白脱氯剂、食品防腐剂、发酵杀菌剂等。

用氯化钙和亚硫酸钠在溶液中进行复分解反应,过滤、隔绝空气烘干得到无水亚硫酸钙固体。也可以用二氧化硫和氢氧化钙进行化学反应得到。化学反应方程式:SO2+Ca(OH)2=CaSO3↓+H2O。

亚硫酸钙球亚硫酸钙颗粒除氯球亚硫酸钙主要用于去除水体中的余氯,包括化合性余氯NH2Cl、NHCl2及NCl3三种和游离性余氯ClO-(次氯酸根离子)、HClO(次氯酸)、Cl2(氯气)等。

半水亚硫酸钙为烟气净化干法脱硫工艺所产生干法脱硫灰的主要矿物组成之一

化工安全生产重要性的案例

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49、作为机械设备的安全装置之一, 缓冲 器被广泛应用于交通、电力、建筑及动力机械等工程领域的抗震缓冲。

50、整个妊娠期变化的要求,是通过妊娠后半期消耗体内储存的脂肪来 缓冲 的。

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57、碳酸氢钾溶液组成很好的 缓冲 溶液。

58、结果显示:在磷酸 缓冲 溶液中,辣根过氧化物酶在钛酸纳米管修饰的玻碳电极上呈现出一对良好的氧化还原峰。

59、该算法将阴影图和阴影体算法相结合,先通过阴影图绘制出阴影的轮廓,再利用阴影体算法更新轮廓处象素的模板 缓冲 值。

60、结果:采用 缓冲 式支持可更好的降低支持组织的应力峰值,但对种植体的保护及义齿的稳定作用不及多个种植体式支持。

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62、还有在岁月的风刀霜剑面前,为什么没有 缓冲 ?

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64、主要建立了全机和支柱式起落架 缓冲 支柱的数值模型,并进行了着陆和滑跑仿真计算。

65、你按部就班的做下来,这就给你的身心一个 缓冲 ,来适应早睡早起。

66、z 缓冲 器算法是较简单的消除隐藏面的算法之一.其缺点是需要很大的z缓冲器工作量较大.

67、改用 缓冲 溶液作为酸化剂,提高了分析结果的准确性.

68、用户愿意按照自己的意愿,而不是按照顺序浏览已删除数据的 缓冲 区,找到这6个丢失的段落是一个简单的视觉过程,而不用考虑用户已经完成的复杂插入步骤的数目或者类型。

69、包装品脆值的测定是 缓冲 包装设计的重要参数之一,也是对产品进行结构修正设计的依据。

70、维持对非汉族 缓冲 地区的控制。

71、针对溜井中跑矿难以准确预测和控制,对 缓冲 料仓及破碎机峒室端墙进行加固。

72、此外,含有不同的辅助剂、抗氧化剂、 缓冲 液、容器提出物的成药可能会潜在地干扰药典规程。

73、通过对十四种实例的计算结果的统计分析,对起重机结构和 缓冲 器的设计提出了一些参考意见。

74、酸性土壤对钒的 缓冲 能力强,缓冲容量大,不容易产生钒污染。

75、专业人士使用抛光机和 缓冲 机器加快抛光和上蜡的速度。

76、该方法使用非保护的多肽片段,无需酶或化学活化试剂,在 缓冲 溶液中能够高产率地获得多肽和蛋白质。

77、无论在什么时候,用户能像打开一个文档一样打开这个 缓冲 区,并且使用标准的剪切粘贴,或者单击拖动等习惯用法来观察和恢复期望的文本。

78、结论枸橼酸盐 缓冲 溶液是制备聚维酮碘凝胶最佳的缓冲液,有利于提高聚维酮碘凝胶的稳定性。

79、地球上的自然生态系统起着一种 缓冲 的作用.

80、提出了一个基于三角条形的简单方法,以通过平衡使用形体顶点和纹理高速 缓冲 存储器而改进真实感图形绘制性能。

81、这三重危机正影响着每一个人,贫穷人的境况尤其堪虞,他们连应付单一危机的 缓冲 区都没有,更遑论三重危机同时爆发。

82、与中国加强关系将使日本成为中美之间的 缓冲 地,而不是美国的保护国。

83、介绍带有扭力杆 缓冲 止动装置的全悬挂式倾动机构的特点和组成.

84、磁鼓中用来暂时存放数据的一种 缓冲 区.

85、熟悉铁路机械金属工艺,如车钩、 缓冲 器、车体、转向架等铁路机车车辆设备的生产、制造与检修。

86、在时间方面,跳跳箱时的 缓冲 时间和蹬伸时间都明显大于跳远的缓冲时间和蹬伸时间。

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88、跳远起跳过程中,同一肌肉在 缓冲 期的表面积分肌电值大于蹬伸期的表面积分肌电值。

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90、为了改进此缺点,基于GOP的整体情况自适应调整I帧的量化参数,从而避免 缓冲 区溢位与跳帧的问题。

91、通过构造出质系动量系统碰撞模型和采用线性编址双 缓冲 图形绘制技术,实现了质系动量定理的实时仿真。

92、能保存在 缓冲 器中的信息的一部分.

93、例如,不会使用编码器或解码器例外状况后援的后援 缓冲 区,因为此后援会掷回例外状况,而不是产生输出。

94、在液气 缓冲 器中,节流阀部分的参数设计对整体的缓冲性能有很大的影响.

95、选择最好的玻璃或光抛光垫被使用与您的 缓冲 区。

96、另外,千万不要关闭任何私有剪贴板或者撤销 缓冲 区中可能仍然保留着数据的应用程序。

97、而且现在的磁盘都很大,空间也很大,没有理由不为文档保留一个撤销 缓冲 区。

98、同时考察了六次甲基二异氰酸酯用量对交联程度的影响。结果表明预聚物在热水中降解很快,而在310K的磷酸 缓冲 溶液中降解要慢的多。

99、而还有一部分人看重的是种族的角色,争辩说外国人提供了一个便捷的可信任的 缓冲 地带来容纳民族恐惧和不安全的情绪。

100、我已不得不更换了好几次 缓冲 器.

101、大多数缸体 缓冲 器所引起的速率变化均较小.

102、因此,污泥屏障应用于尾矿堆场,具有较强的氧化 缓冲 容量,可以确保对AMD渗滤液中重金属的长期拦截效果。

103、通过对介质酸度、 缓冲 剂、活性炭用量进行试验,建立针对化探样品中痕量铂的测定方法。

104、它现在的只是喜欢好过去,回时必须是帧 缓冲 区并软件游标。

105、他家族的财富总能为他的失败 缓冲 一下.来源:http://1000.gomcfl.cn/

106、交换通道很简单,但是不提供完整的控制。因为两个通道管理线 缓冲 不同,它们不能混合。

107、在这篇论文中,我们提出由于实际的可调变延迟 缓冲 器及相差侦测器设计上有其物理上的限制,相差侦测器连接正反器的拓?也会影响最后的时脉偏移。

108、 缓冲 系统对pH的变化是有耐受能力的.

109、因为具有很高的输入阻抗,所以级联时不需 缓冲 级。

110、WGB泵的正排量转子和惰轮组合体工作中有较好的 缓冲 作用,能达到低切变,无脉冲的流体输送。

111、跟普通的跑鞋不同的是,这种鞋加大了磨擦力和支撑力,还有许多是用水来增力 缓冲 力。

112、未来的微处理器将会在高速 缓冲 内存储器上分配更多的资源,以便更好地弥补速度差距.

113、应用ADAMS机械动力学仿真软件,建立了机械 缓冲 式月球着陆器三维实体模型。

114、主要产品有橡胶金属耙、橡胶管、密封件、 缓冲 件、冲压件等。

115、这意味着它们将使用相同的页宽并在同一个 缓冲 池中进行缓冲。

116、移取2mL此溶液到50mL容量瓶中并用 缓冲 溶液定容至刻度,混匀。来源:http://1185.gomcfl.cn/

117、集尘装置包含连通管、容纳壳体以及 缓冲 装置。来源:http://1138.gomcfl.cn/

118、有限元模型包括5个节点和5个单元,这些单元分别是直流电机单元、齿轮减速器单元、梁单元、曲柄单元和 缓冲 器单元。

119、这很容易做到,但是要注意,不要把云平面画到深度 缓冲 区.

120、应用不连续 缓冲 系统薄膜电泳法行酶谱分析。

事故案例分析

(1)重庆天元化工总厂“4.16”氯气爆炸事故

1)企业基本概况

重庆天原化工总厂始建于1939年,1956年公司合营为地方国有企业,是国内最早的氯碱企业之一。隶属于重庆化医控股(集团)公司,拥有6万吨/年烧碱的生产能力,生产的品种有烧碱、盐酸、液氯、四氯化碳、三氯氢硅、三氯化铁、氯乙酸、漂白粉、次氯酸钠。现有在册工人2112人,在岗人员1942人。2003年实现工业总产值19085万元,销售收入18722万元。随着主城区建设步伐的加快,该厂于2003年正式启动环保整体搬迁工程。

2)事故经过

事故发生前的2004年4月15日白天,该厂处于正常生产状态。15日17时40分,该厂氯氢分厂冷冻工段液化岗位接总厂调度令开启1号氯冷凝器。18时20分,氯气干燥岗位发现氯气泵压力偏高,4号液氯储罐液面管在化霜。当班操作工两度对液化岗位进行巡查,未发现氯冷凝器有何异常,判断4号贮罐液氯进口管可能堵塞,于是转5号液氯贮罐(停4号贮罐)进行液化,其液面管不结霜。21时,当班人员巡查1号氯冷凝器和盐水箱时,发现盐水箱氯化钙(CaCl2)盐水大量减少,有氯气从氨蒸发器盐水箱泄出,从而判断氯冷凝器已穿孔,约有4m3的氯化钙盐水进入了液氯系统。

发现氯冷凝器穿孔后,厂总调度室迅速采取1号氯冷凝器从系统中断开,冷冻紧急停车等措施。并将1号氯冷凝器壳内氯化钙盐水通过盐水泵进口倒排入盐水箱。将1号氯冷凝器余氯和1号液氯气分离器内液氯排入排污罐。来源:http://511.gomcfl.cn/

15日23时30分,该厂采取措施,开启液氯包装尾气泵抽取排污罐内的氯气到次氯酸钠的漂白装置。16日0时48分,正在抽气过程中,排污罐发生爆炸。1时33分,全厂停车。2时15分左右,排完盐水后4小时的1号盐水泵在静止状态下发生爆炸,泵体粉碎性炸坏。

险情发生后,该厂及时将氯冷凝器穿孔、氯气泄漏事故报告了化医集团,并向市安监局和市政府值班室作了报告。为了消除再次爆炸和氯气大量泄漏的危险,重庆市16日上午启动实施了包括排险抢险、疏散群众在内的应急处置预案,16日9时成立了以一名副市长为总指挥的重庆市化工总厂“4.16”事故现场抢险指挥部,在指挥部领导的下,立即成立了由市内外有关专家组成的专家组,为指挥部排险决策提供技术支撑。

经专家论证,认为排除险情的关键是尽量消耗氯气,消除可能造成氯气大量泄漏的危险。指挥部据此决定,采取自然减压排排放氯气方式,通过开启三氯化铁、漂白粉、次氯酸钠3个耗氯生产装置,在较短时间内减少危险源中的氯气总量;然后用四氯化碳溶解罐内残存的三氯化氮(NCl3);最后用氮气将溶解三氯化氮的四氯化碳废液压出,以消除爆炸危险。10时左右该厂根据指挥部的决定开启耗氯生产装置。

16日17时30分,指挥部召开全体成员会议,研究下一步处置方案和当晚群众疏散问题。17时57分,专家组正向指挥部汇报情况,讨论下一步具体处置方案时,突然听到连续两声爆响,液氯储罐发生猛烈爆炸,会议被迫中断。

据勘察,爆炸使5号、6号液氯储罐罐体破裂解体并形成一个长9m、宽4m、深2m的炸坑。以坑为中心,约200m的地面和建构筑物上有散落的大量爆炸碎片,爆炸事故致使9名现场处置人员因公殉职,3人受伤。

事故调查组认为,天原“4.16”爆炸事故是该厂液氯生产过程中因氯冷凝器腐蚀穿孔,导致大量含有铵的氯化钙盐水直接进入液氯系统,生成了极具危险性的三氯化氮爆炸物。三氯化氮富集达到爆炸浓度和启动事故氯处理装置振动引爆了三氯化氮。

3)事故原因

①直接原因

A.设备腐蚀穿孔导致盐水泄漏,是造成三氯化氮的形成和聚集的重要原因。根据重庆大学的技术鉴定和专家的分析,造成氯气泄漏和盐水流失的原因是氯冷凝器列管腐蚀穿孔。腐蚀穿孔的原因主要有5个方面:一是氯气、液氯、氯化钙冷却盐水对氯冷凝器存在普遍的腐蚀作用;二是列管中的水分对碳钢的腐蚀;三是列管外盐水中由于离子电位差对管材发生电化学腐蚀和点腐蚀;四是列管与管板焊接处的应力腐蚀;五是使用时间已长达8年并未进行耐压试验,使腐蚀现象未能在明显腐蚀和腐蚀穿孔前及时发现。

B.调查中还了解到,液氯生产过程中会副产极少量三氯化氮。但通过排污罐定时排放,采用稀碱液吸收可以避免发生爆炸。但1992年和2004年1月,该液氯冷冻岗位的蒸发器系统曾发生泄漏,造成大量的铵进入盐水,生成了含高浓度铵的氯化钙盐水(经抽取事故现场氯化钙盐水测定,盐水中含有氨和铵离子的总量为17.64g/L)。由于1号氯冷凝器列管腐蚀穿孔,导致含高浓度铵的氯化钙盐水进入液氯系统,生成了约486千克(理论计算值)的三氯化氮爆炸物,为正常生产情况下的2600余倍。是16日凌晨排污罐和盐水泵相继爆炸以及16日下午抢险过程中演变为爆炸事故的内在原因来源:http://1187.gomcfl.cn/

C.氯化氮富集达到爆炸浓度和启动事故氯处理装置造成振动,是引起三氯化氮爆炸的直接原因,经调查证实,该厂现场处理人员未经指挥部同意为加快氯气处理的速度,在对三氯化氮富集爆炸危险性认识不足的情况下急于求成,判断失误,凭借以前的操作处理经验,自行启动了事故氯处理装置,对4号、5号、6号液氯贮罐进行抽吸处理。在抽吸过程中,事故氯处理装置水封处的三氯化氮因与空气接触而首先发生爆炸,爆炸形成的巨大能量通过管道传递到液氯储罐内,搅动和振动了罐内的三氯化氮,导致5号、6号液氯储罐内的三氯化氮爆炸。

②间接原因

A.压力容器日常管理差。检测检验不规范,设备更新投入不足。国家质量技术监督局《压力容器安全技术监察规程》第117条明确规定:“压力容器的使用单位,必须建立压力容器技术档案并由管理部门统一保管”,但该厂设备技术档案资料不全,近两年无维修、保养、检查记录,压力容器等设备管理混乱。《压力容器安全技术监察规程》第132、第133条分别规定:“压力容器投用后首次使用内外部检查期间内,至少进行1次耐压实验”。但该厂和重庆化工节能计量压力容器监测所没有按该规定对压力容器进行首检和耐压实验,2002年2月进行复检,2次检验都未提出耐压实验要求,也没有做耐压实验。致使设备腐蚀现象未能在明显腐蚀和腐蚀穿孔前及时发现,留下重大事故隐患。该厂设备陈旧老化现象十分普遍,压力容器等设备腐蚀严重,设备更新投入不足。

B.生产责任制落实不到位,安全生产管理力量薄弱。2004年2月12日,重庆化医控股(集团)公司与该厂签订安全生产责任书以后,该厂未按规定将目标责任分解到厂属各单位和签订安全目标责任书,没有将安全责任落实到基层和工作岗位,安全管理责任不到位。安全管理人员配备不合理,安全生产管理力量不足,重庆化医控股(集团)公司分管领导和厂长等安全生产管理人员不熟悉化工行业的安全管理工作。

C.事故隐患督促检查不力。重庆天原化工总厂对自身存在的事故隐患整改不力,特别是该厂“2.14”氯化氢泄漏事故后,引起市领导的高度重视,市委、市政府对领导对此做出了重要批示,为此,重庆化医控股(集团)公司和该厂虽然采取了一些措施,但是没有从管理上查找事故的原因和总结教训,在责任追究上采取以经济处罚代替行政处分,因而没有让有关责任人员从中吸取事故的深刻教训,整改措施不到位,督促检查力度不够,以至于在安全方面存在的问题没有得到有效的整改。“2.14”事故后,本应增添盐酸合成尾气和四氯化碳尾气饿监控系统,但直到“4.16”事故发生时仍未配备。

D.对三氯化氮爆炸的机理和条件研究不成熟,相关安全技术规定不完善。国家有关权威专家在《关于重庆天原化工总厂“4.16”事故原因分析报告的意见》中指出:“目前,国内对三氯化氮爆炸的机理、爆炸的条件缺乏相关的技术资料,对如何避免三氯化氮爆炸的相关技术标准尚不够完善”,“因含高浓度的氯化钙盐水泄漏到液氯系统,导致爆炸的事故在我国尚属首例”。这表明此次事故对三氯化氮的处理方面,的确存在很大的复杂性、不确定性和不可预见性。故这次事故是因为氯碱行业现有技术难以预测的、没有先例的事故,人为因素不占主导作用。同时,全国氯碱行业尚无对氯化钙盐水中铵含量定期分析的规定,该厂氯化钙盐水10余年未更换和检测,造成盐水的铵不断富集,为生成大量的三氯化氮创造了条件,并为爆炸的发生埋下重大的潜在隐患。

4)防止此类事故措施

根据以上对事故原因的分析,调查组认为“4.16”事故是一起责任事故。重庆天原化工总厂“4.16”事故的发生,留下了深刻的、沉痛的教训,对氯碱行业具有普遍的警示作用。

A.原化工总厂有关人员对氯冷凝器的运行状况缺乏监控,有关人员对4月15日夜里氯干燥工段氯气输送泵出口压力一直偏高和液氯储罐液面管不结霜的原因,缺乏及时准确的判断,没能在短时间内发现氯气液化系统的异常情况,最终因氯冷凝器氯气管渗漏扩大,使大量冷冻盐水进入氯气液化系统,这个教训应该认真总结。有关企业引以为戒。

B.目前大多数氯碱企业均用液氨间接冷却氯化钙盐水的传统工艺生产,尚未对盐水含盐量引起足够重视。有必要对冷冻盐水中含铵量进行监控或添置自动报警装置。

C.完善安全管理制度和各种操作规程并严格执行。加强设备管理,加快设备更新步伐,尤其要加强压力容器与压力管道的检测和管理,杜绝泄漏。对在用的关键压力容器,应增加安全附件设施和检查、检测频率,减少设备缺陷所造成的安全隐患。

D.进一步研究国内有关氯碱企业关于三氯化氮的防治技术,减少原料盐和水源中铵的浓度,采取相应措施减少三氯化氮在液氯生产过程中的富集。

E.尽量采用新型制冷剂取代液氨制冷的传统工艺,提高液氯生产的本质安全水平。

F.从技术上进行探索,尽快形成一个安全、成熟、可靠的预防和处理三氯化氮的应急预案和方法,并在氯碱行业推广。来源:http://1351.gomcfl.cn/

G.加紧对三氯化氮的深入研究,完全弄清其物理和化学性质、爆炸机理,是整个氯碱行业对三氯化氮有更充分的认识。

H.加快城市主城区化工生产企业,特别是重大危险源和污染源企业的搬迁步伐,减少化工安全事故对社会的危害及其负面影响。

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